聚丙烯腈纤维和阳离子染料市场

　　阳离子染料是聚丙烯腈纤维的专用染料，也可用于酸改性聚酯纤维的印染和纸 张的染色，不过后两者的使用比例较小，阳离子染料的市场需求量主要取决于上述 两种纤维的产量。70年代国际市场上聚丙烯腈纤维发展很快，促进了阳离子染料的 增长；80年代到90年代中期我国对聚丙烯腈纤维有了较大的需求，也推动了我国阳 离子染料的发展，但近年国内外聚丙烯腈纤维市场行情出现低迷状态，使得阳离子 染料的市场发生了变化。
　　1、近年国外聚丙烯腈纤维市场
国际市场上聚丙烯腈纤维的发展是从1957年到1978年的20年期间，称得上是聚 丙烯腈纤维的高度成长期；80年代发展速度减缓，90年代的年均增长率约2.8％， 低于70年代和80年代的发展速度，因此目前世界聚丙烯腈纤维的年产量不过270万 吨。按国家计，我国的聚丙烯腈纤维年产量最大，达65万吨，占世界年产量的24％； 其次是日本，约22万吨、占世界年产量的8％；美国的年产量约19万吨、占世界年 产量的7％。按地区计，亚洲的年产量最高，达到143万吨，占世界年产量的53％； 其次是西欧，为56.7万吨，占世界年产量的21％。 聚丙烯腈纤维按纺丝工艺和最终形态可区为湿式聚丙烯腈短纤维、干式聚丙烯 腈短纤维和聚丙烯腈长纤维等三种。前两种短纤维的比例逐年增长，目前约占聚丙 烯腈纤维总量的15％-16％、达到41万吨。
　　2、我国聚丙烯腈纤维的生产现状
　　我国聚丙烯腈纤维工业在90年代上半期发展最快，近年日浙减缓，目前仅据石 油和石化两大集团公司人企业统计，聚丙烯腈纤维的年产能力即已接近40万吨，再 加上隶属于各地及其他行业的聚丙烯腈纤维生产厂家，总的年生产能力不到65万吨。 由于消费者日益要求纺织岛原料的“返璞归真”，对聚丙烯腈纤维制品的需求量相 对减少，纺织行业不但未出现人们期待已久的复苏，相反持续近三年的低迷状态有 愈演愈烈之势；另外，进口和走私产品严重冲击国内聚丙烯腈纤维市场，日本、韩 国等纷纷将眼光投向我国，使我国聚丙烯腈纤维的进口量逐年增加，据有关资料报 道仅1998年以来，以加工名义进口的聚丙烯腈纤维就达38万吨，而且这些加工后的 聚丙烯腈纤维并没有返销到国外，据估计约有70％以核销的形式留在了国内，国内 市场的聚丙烯腈纤维总需求量也只有65万吨，也就是说，1998年国内聚丙烯腈纤维 过剩近25万吨，这还不包括上年过剩结转下来的量；还聚丙烯腈纤维行业内的无序 竞争、压价竞销愈演愈烈，国内市场行情低迷、价格持续下滑的态势也直接影响了 其对专用的阳离子染料的品种和数量的要求，包括阳离子染料的价格。但不管怎样 影响，目前国内市场上聚丙烯腈纤维的消耗量仍在65万吨左右，而且据有关方面预 测本世纪末到下世纪初我国的聚丙烯腈纤维需求量仍有10％的年均增长率，再加上 开发高收缩、有色、细旦、抗静电、抗起球、耐寒、防蛀抗菌、阻燃等特种聚丙烯 腈纤维和异型聚丙烯腈纤维等新型差别化的聚丙烯腈纤维，在今后几年中将有 4500-5000吨（250％）的年需求量，折100％强度计算为1.5万-1.25万吨/年。
　　3、聚丙烯腈纤维印染用染料发展状况
　　阳离子染料的研究和开发在下列5个方面：
　　①常规阳离子染料在制造时，为了使其析出，采用氯化锌使其成为复盐，因此 染料中有锌。根据德国Eco-TexStandard100或对环保型染料的要求，锌是一种 对人体害的重金属，因此研究和开发不含锌的阳离子染料在国际市场上自80年代 末以来直很活跃，Dystar、BASF和Ciba精化等公司都相继开发出不含锌的阳离子 染料系，如AstrazonBrillRedG200％liq、ViocrylZF系列等。
　　②新型低毒阳离子染料
　　德国政府和欧共体在1994年7月颁布的禁止在与人体直接触的纺织品和其 他物品使用22种致癌芳香胺和有可能分解产生这些致癌芳香胺的偶氮染料的法令 中没有及阳离子染料，但随着对染料毒性认识的加深，今后阳离子染料中会引起 皮肤和在器官障碍的品种和化合物也可能会被发现。另外，用作阳离子染料原料 的好些香胺如对甲苯胺、对氨基苯甲醚和邻氯苯胺等往往夹杂着少量目前已被确 认的致芳香胺如邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚和对氯苯胺等。它们都是前者的同分异 构体，用这些芳香胺制造阳离子染料时就有可能带入致癌芳香胺；再者，阳离子 染料一般有较强的毒性，特别是对水生物如鱼、藻类等，因此对阳离子染料进行生 化降解难度很大。基于这些因素，多年来人们一直在致力于开发新型毒性低的阳离 子染料。近年的研究认为毒性与其静电遮蔽能有关，并开发了静电遮蔽能在209. 2kj/mol以上的新型阳离子染料。它们对水生物的危害性较低，它随废水流入河川 中对水生物没有急性危害性。
　　③新的分散型阳离子染料
　　分散型阳离子染料已有近20年的历史，它们特别适用于用聚丙烯腈纤维制成的 混纺织物的一浴一步染色工艺，因此在市场上较受欢迎。最近的研究集中在开发更 优良性能的品种，如对伴随的纤维污染性很小的新品种，像KayacrylBlackFB-ED 等。
　　④提高性能的新型阳离子染料
　　随着印染技术和对织物性能要求的不断提高，对阳离子染料的pH稳定性、蒸汽 稳定性和耐热性等提出了更高的要求，开发具有好的pH稳定性和蒸汽稳定性的品种 也是目前研究和开发的一个热点。
　　⑤改变委铵化剂
　　阳离子染料制造中最后一步往往是进行季铵化瓜，所用委铵化剂以硫酸二甲酯 为多，虽然它有价格低廉和瓜性强等优点，但它是一种剧毒化学品，对人体的危害 很大。近年来正在研究它的代用品，最有价值的最碳酸二甲酯和碳酸二乙酯，由于 它们的经济性不及硫酸二甲酯，目前还在研究中，预计不久将投入生产。
　　4、阳离子染料的市场走向
　　阳离子染料的市场走向主要取决于聚丙烯腈纤维以及相应印染技术的发展。鉴 于目前聚丙烯腈纤维的需求并不旺盛，色泽趋于浅色，采用的印染技术在不损伤纤 维品质范围内工序更简化，染色时间缩短至原来的一半左右，因此按目前世界聚丙 烯腈纤维的产量和印染技术技术阳离子染料的年消耗量在3.3万吨左右（100％强度） ，而阳离子染料的世界年产量约为3.6万吨，主要生产的公司有Ciba精化、Dystar （包括原日本三菱化成公司）和C&K等公司。预计到2000年阳离子染料的世界产量 将达到3.8万-4.0万吨（100％强度），而实际年消耗量约3.5万-3.6万吨。目前我 国聚丙烯腈纤维的年消耗量为65万吨，相应的阳离子染料年消耗量按100％强度计 约在9000-10000吨，若折算成250％强度则为3600-4000吨，实际的年产量按250％ 强度计已超过5000吨，生产能力则更大据不完全统计已达到8000吨/年（250％强度） 。主要生产的地区在江苏省、浙江省和上海市，仅上海市1997年阳离子染料的产量 为1798吨（250％强度）；1998年为1350吨（250％强度），占据全国产量的四分之 一左右；目前的生产企业有，杭州近江化工染料工业公司、开封染料化工厂、常熟 市华星染料化工有限公司。天津市海源化工厂、上海染料化工三厂金山漕泾分厂和 上海罗泾染料化工厂等，不少于25家。显然目前的产量大大地超过了需求量，因此 阳离子染料的价格持续下滑，阳离子染料的市场与聚丙烯腈纤维一样处于低迷的状 态。预测2000年我国聚丙烯腈纤维的消耗量可能达到81.8万呈呈则阳离子染料的消 耗量将增加到1.1万-1.3万吨（100％强度），折算成250％强度则为4500-5200吨， 可以说目前我国的阳离子染料产量已足以满足2000年我国市场对阳离子染料的需要。 我国的阳离子染料每年也有一定的进出口量，近几年的年出口量一直在800吨左右 （250％强度），进口量逐年有所增长，平均年进口量约1200吨，其强度有100％和 200％等，因此阳离子染料的年进出口量基本平衡。
　　聚丙烯腈纤维虽然有不少优点，但由于其存在一些致命的缺点，它的发展必将 受到一定的限制，因此阳离子染料的发展决不会像分散染料与酸性染料那样快和大。 而且由于当前各国对环境保护的加强，阳离子染料的开发和生产需适应国内外市场 对环境和生态保护的要求，改进制造工艺、采用清洁生产，并解决三废的治理，只 有这样阳离子染料才能与聚丙烯腈纤维同步发展。